В 1902 году А.И. Куприн женился, его первой супругой стала соредактор журнала «Мир Божий» Мария Давыдова (Куприна-Иорданская, 1881–1966), с которой он прожил  вплоть до 1909 г.

В петербургских журналах появились рассказы Куприна: «Болото» (1902), «Конокрады» (1903), «Белый пудель» (1903).

В 1905 году вышло наиболее значительное его произведение — повесть «Поединок», имевшая большой успех. Выступления писателя с чтением отдельных глав «Поединка» стали событием культурной жизни столицы. Тогда же был создан очерк «События в Севастополе» (1905). Писатель поддержал восстание лейтенанта Шмидта в Севастополе, с которым был знаком лично. На тот момент Куприн проживал в своем доме в Балаклаве. Он приехал в Севастополь, активно выступал в поддержку восставших и даже помог скрыться от расправы матросам крейсера «Очаков». После выхода очерка «События в Севастополе» адмирал Чухнин отдал приказ о выселении его из пределов Севастопольского градоначальства в течение суток, после чего писатель вернулся в Петербург.

В 1906 году был кандидатом в депутаты Государственной думы первого созыва от Санкт-Петербургской губернии.

В 1907 году Куприн женился вторым браком на сестре милосердия Елизавете Гейнрих (1882–1942), рождается дочь Ксения.

В годы между двумя революциями Куприн опубликовал цикл очерков «Листригоны» (1907–1911), рассказы «Штабс-капитан Рыбников», «Река жизни» (1906), «Гамбринус» (1907), «Суламифь» (1908), «Гранатовый браслет» (1911) и др., повесть «Жидкое солнце» (1912). Его проза стала заметным явлением русской литературы.

В 1909 году с семьёй поселился в Гатчине.

В апреле 1911 года Куприн вместе с семьей выехал за границу, посетил Ниццу, Марсель, Венецию, Геную, Ливорно, Корсику и через Вену и Варшаву вернулся в июле того же года в Россию.

После начала Первой мировой войны открыл в своём доме военный госпиталь и агитировал в газетах граждан брать военные займы. В ноябре 1914 года был призван на военную службу и направлен в ополчение в Финляндию командиром пехотной роты. Демобилизован в июле 1915 года по состоянию здоровья.

В 1915 году Куприн завершает работу над повестью «Яма». Повесть подверглась осуждению за излишний натурализм. 

Отречение Николая II Куприн встретил в Гельсингфорсе, где проходил лечение, и воспринял его с энтузиазмом. После возвращения в Гатчину работал редактором газет «Свободная Россия», «Вольность», «Петроградский листок», симпатизировал эсерам.

В 1917 году завершил работу над повестью «Звезда Соломона», в которой, творчески переработав классический сюжет о Фаусте и Мефистофеле, поднял вопросы о свободе воли и роли случая в человеческой судьбе.