Родители дали ей хорошее домашнее образование. Но обедневшие князья Кулунчаковы не могли дать дочери хорошего приданого. Поэтому в 1859 году 16-летнюю княжну выдали замуж за мелкого чиновника — секретаря мирового судьи в Наровчате Ивана Ивановича Куприна.

С будущим мужем И.И. Куприным Любовь Алексеевна познакомилась предположительно в г. Спасске или в с. Зубово. Венчание состоялось в июле 1858 г. в Зубове. Невесте было  19  лет, жениху  –  25  лет, оба православные, оба вступали в первый брак. С 1860 по 1874 г. Любовь Алексеевна проживала в Наровчате, где был куплен дом с обстановкой на деньги ее приданого. Возможно, в Наровчат Куприны переехали по настоянию Любови Алексеевны, т.к. в уезде проживали ее родственники. У Любови Алексеевны и Ивана Ивановича Куприных было шесть детей. В июне 1859 г. родился Сергей, умер до двух лет; в августе 1861 г. – Софья, в декабре 1863 г. – Зинаида, в 1865 г. – Иннокентий, умер в 1866 г.; Борис умер младенцем в октябре 1869 г. В живых осталось только трое: дочери Софья, Зинаида и единственный сын Александр, будущий писатель. Рождение сына Александра мать приняла как подарок небес.
Через год после этого радостного события внезапно скончался от холеры отец семейства. В 31 год вдова с тремя малолетними детьми осталась в тяжёлом материальном положении. Всё, что у неё было, это два маленьких имения, не приносящие дохода.
Больше всего на свете Л.А. Кулунчакова мечтала, чтобы её дети получили самое лучшее образование. Любовь Алексеевна, женщина целеустремлённая, «с сильным непреклонным характером и высоким благородством», в 1874 году продала свой дом в Наровчате и с семьёй переехала в Москву. Поначалу она остановилась у дальних родственников мужа.
В Москве Любовь Кулунчакова развила активную деятельность. Используя своё аристократическое происхождение, она сумела добиться бесплатного обучения для дочерей. Зинаида поступила в Московский Институт благородных девиц, а Софья — в Санкт-Петербургский институт принцессы Ольденбургской.  Мать Куприна сама подготовила дочерей к вступительным экзаменам. Обе девочки успешно выдержали испытания и поступили в соответствующие их возрасту классы.
Выполнив свой первый долг перед дочерьми, Любовь Алексеевна вместе с маленьким Сашей поселилась во Вдовьем доме на Кудринской площади и устроилась работать домашним учителем музыки и русского языка. Несомненно, она сама занималась первоначальным образованием сына.
Когда Саше исполнилось пять лет, Любовь Алексеевна поместила его в Разумовский пансион (для сирот), который был знаменит своей суровой дисциплиной. В 1880 году ей удалось перевести сына во вторую Московскую гимназию, вскоре преобразованную во 2-й Московский Кадетский корпус. В те времена Кадетские корпуса были единственной возможностью для обнищавших чиновников и дворян дать детям хорошее образование. Обучение в корпусе было бесплатным, кадетов содержало государство. Ещё в Кадетском корпусе у Александра родилась глубокая настоящая любовь к литературе. Мать с радостью приветствовала его первые пробы пера и всячески способствовала раскрытию литературного таланта сына.
Только летом во время каникул вся семья уезжала в своё пензенское имение. В воспоминаниях Куприна это были самые счастливые дни его детства.
Мать — дальновидный стратег — просчитывала каждый свой шаг. Судьба детей зависела только от её решительных действий. Она была авторитарной, жёсткой матерью, не позволяла никакого проявления слабости, жалости ни к себе, ни к детям. Куприн-ребёнок почитал мать как «верховное существо». У Любови Алексеевны были грандиозные планы по поводу будущего сына. Она мечтала, чтобы Александр восстановил былое величие княжеское рода Кулунчаковых.
После окончания институтов благородных девиц обе сестры Куприна были выданы замуж: Зинаида — за Станислава Ната, а Софья — за Ивана Мажорова. 
Осенью 1888 года по просьбе матери А.И. Куприн поступил в Третье Александровское юнкерское училище. 
К сожалению, юнкер Куприн, как это иногда случается с повзрослевшими детьми, стал дерзить матери, припоминать ей свои детские обиды, говорить обидные слова. И только став писателем, Александр Иванович осознал, на какие жертвы пошла его мама ради лучшего будущего своих детей. Любовь Алексеевна часто гостила у своих детей, но Вдовий дом покидать не хотела, т.к. в их семьях встречала «противоборство своей властности». 
Сам Куприн так объяснял своей невесте, почему его мать остаётся во Вдовьем доме: «У неё очень энергичный и властный характер… Не подумайте, что это какая-нибудь богадельня или приют для нищих старух. Таких домов только два. Здесь живут дворянки-вдовы».
Возможно, первой причиной, по которой Любовь Алексеевна оставалась во Вдовьем доме, была её мечта жить вместе с сыном. Женитьба Александра на Марии Давыдовой, дочери владелицы издательства «Мир Божий», стала одним из самых счастливых событий в её жизни, так как это приближало исполнение её заветной мечты. Мать благословила молодых иконой Александра Невского, той самой, которая была заказана при рождении Куприна.
После свадьбы сына Любовь Алексеевна стала подолгу жить в его семье. Правда, поскольку писатель долгое время не имел собственного дома и вёл кочевой образ жизни, она путешествовала вместе с ним. В 1906 году А.И. Куприн забрал мать из Москвы и вместе с женой и маленькой дочерью поселился в усадьбе Ф.Д. Батюшкова, в селе Даниловское Новгородской губернии.
Любовь Алексеевна обожала свою невестку и первую дочь Александра — внучку Лидию (Люлюшеньку). Мария Карловна быстро нашла общий язык со свекровью. Они были похожи по характеру; обе были сильными целеустремленными натурами. Мать и жена не просто мечтали, но и многое сделали, чтобы Александр Куприн стал знаменитым писателем.
Любовь Алексеевна тяжело переживала уход Александра из семьи. Она долго не хотела признавать его вторую жену Елизавету Гейнрих и свою внучку Ксению, рождённую в новом браке.
В 1909 году писатель сделал попытку сблизить двух своих самых любимых женщин — мать и вторую жену. Ради сына, приступившего к написанию романа «Яма», Любовь Алексеевна согласилась приехать к нему в Житомир. Там вместе с его новой семьёй она провела всё лето. Правда, отношения между свекровью и невесткой не стали ни теплее, ни ближе. Осенью мать Куприна вновь вернулась в Москву, во Вдовий дом.
Вторая причина, по которой Любовь Алексеевну тянуло в это богоугодное заведение, — это страстное желание быть полезной сыну. Мать Куприна специально сохраняла и сама оплачивала место во Вдовьем доме, чтобы записывать «тамошний фольклор», истории вдов-аристократок, проживающих в нём, изучать их характеры, наблюдать за привычками, взаимоотношениями с родственниками и посетителями, — создавать и давать сыну уже готовые сюжеты – основу его будущих рассказов. Не случайно особая примета раннего творчества Куприна, принёсшая ему мировую известность, была «сочная бытопись». По словам писателя, его мать обладала редким «интеллигентным вкусом и тонкой наблюдательностью».
Мать Куприна обладала высоким интеллектом, увлекалась театром, любила книги и следила за событиями общественной жизни. «Все политические и литературные движения России она переживала, всегда становясь на сторону нового, молодого», она неизменно оставалась «современным человеком», — говорил о ней Куприн. Любовь Алексеевна имела тонкое эстетическое чутьё и прекрасно знала живой разговорный язык.
По единодушному мнению исследователей именно мать, княжна Любовь Кулунчакова, оказала огромное влияние не только на раннее творчество Александра Куприна, но и на всю его жизнь.
Не подлежит сомнению, что мать первая пробудила в Куприне любовь к меткому и образному слову, от неё он унаследовал тонкую восприимчивость, живое воображение и ту страстность, которую он назвал проявлением «стихийной татарской натуры». В романе «Юнкера» писатель говорит о своём герое Александрове, в котором легко узнаётся он сам: «Отношения между ним и его матерью были совсем необыкновенными. Они обожали друг друга... Но одинаково, по-азиатски, были жестоки, упрямы и нетерпеливы в ссоре. Однако понимали друг друга на расстоянии».
Семейные предания о князьях Кулунчаковых, легенды и мифы, которые Александр Куприн часто слышал от матери, сформировали его мировоззренческую ориентацию на восточную тематику, которой он увлёкся в зрелые годы.
Писатель очень гордился своим происхождением по матери от татарских князей и даже от знаменитого Тамерлана — «Хромого Таймура». Одно время он даже одевал восточный халат и всюду носил татарскую тюбетейку. 
На протяжении всей жизни авторитет матери в глазах сына был непоколебим. По словам писателя, даже в унылой обстановке Вдовьего дома Любовь Алексеевна сохранила властность, подчеркивая своё княжеское происхождение.
В 1910 году Куприн проживал в Одессе. Его финансовое положение было плачевным. Мысль о болезни и возможной смерти матери уже давно терзала писателя и была невыносима. Работа над романом «Яма» шла тяжёло, Куприну был необходим умный, чуткий и любящий советник. «Ты мне сейчас очень нужна, — писал он матери. — Ни твой опыт, ни твой ум, а твой инстинктивный вкус, которому я верю больше, чем всей теперешней критике».
Л.А. Куприна умерла 14 июня 1910 года в Москве в возрасте более семидесяти лет. После смерти матери писатель в беседе с журналистом так говорил о Любови Алексеевне: «Расскажешь или прочтешь ей что-нибудь, она непременно выскажет своё мнение в метком, сильном, характерном слове. Откуда только она брала такие слова?! Сколько раз я обкрадывал её, вставляя в свои рассказы её слова и выражения».
Часто и с гордостью он упоминал о Любови Алексеевне в своих произведениях и в частных письмах. У шестидесятилетнего Куприна образ матери по-прежнему вызывал восторженные признания. В романе «Юнкера» мать Александрова называется не иначе, как «обожаемая».
В своих поздних произведениях писатель создал бессмертный образ княжны Любови Алексеевны Кулунчаковой — «мудрой матери», «татарской княжны».